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親水性聚氨酯軟鏈段對其結構和性能的影響

來源:印染在線 發布時間:2014年12月26日

軟段含量對涂層織物透濕率的影響軟段含量對涂層織物透濕率的影響因此,濕汽在親水性聚氨酯薄膜中的溶解性對其在膜中的通過能力具有重要影響。較高的親水性醚鍵濃度使得水汽分子在其間沿分子階梯傳遞時的階梯問隔較小,因而移動得更加容易;同時,當親水性聚氨酯與濕汽接觸時,水分子會向其內部擴散、滲透,分子中的親水性基團越多,涂膜的溶脹就越大,其透汽能力將進一步獲得增強。

A組到C組,材料的軟段含量在減少且其平均分子量也在下降,這勢必導致聚氨酯的微相分離程度下降,軟鏈段的移動性更多地受到硬段的制約,但涂層織物的透濕率卻對應于材料中親水性醚鍵濃度的提高而提高。

醚鍵濃度對涂層織物透濕率的影響醚鍵濃度對涂層織物透濕率的影響

這說明,聚氨酯涂層劑中醚鍵的含量及其分布對材料透濕性能的影響比軟段含量及軟段平均分子量要更加明顯。事實上,無論軟段含量及其平均分子量如何變化,親水性聚氨酯的透濕能力均與其醚鍵含量近似呈線性正比關系。


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22軟鏈段對親水性聚氨酯防水性的影響

根據本文前面對親水性聚氨酯透濕性能的分析,較好的親水性必然伴隨著親水性聚氨酯較差的防水能力;聚氨酯透濕能力的提高還受其涂層織物防水性能的制約。

軟段含量對涂層織物防水性的影響圖3-2軟段含量對涂層織物防水性的影響

不同于涂層織物的透濕性,無論軟段含量及其平均分子量如何變化,親水性聚氨酯的防水能力均與其醚鍵含量近似地呈線性反比關系

醚鍵濃度對涂層織物防水性的影響醚鍵濃度對涂層織物防水性的影響

涂層織物良好的防水性和較差的透濕性源自于聚氨酯中不斷增加的硬段含量。這一方面是由于聚氨酯中親水性軟單體用量和醚鍵濃度下降的緣故;另一方面,較高含量的硬段使其更易于混入聚氨酯的軟段相區,導致材料的軟、硬兩相分離程度下降,親水性軟鏈段的移動性受到硬段的牽制,材料的溶脹趨勢下降、耐水性提高。

事實上,硬單體對聚氨酯材料性能的貢獻主要體現在材料的強度、耐磨性、粘附性等物理、機械性能上。因此,軟段含量較少的聚氨酯會表現出更好的成膜性,而涂層材料的成膜性能對其涂層織物防水能力的提高具有重要意義。

與涂層織物透濕性隨聚氨酯中醚鍵濃度的變化所表現出的規律類似,由A組到C組,盡管材料中的軟段含量在減少,軟段平均分子量也在下降,但涂層織物防水能力的不斷惡化卻對應于涂層材料中親水性醚鍵濃度的持續提高。

該現象進一步證明了本文前面所得聚氨酯涂層劑中醚鍵的含量及其分布對材料透濕性能的影響比軟段含量及軟段平均分子量要更加明顯的結論。

23軟鏈段對親水性聚氨酯微結構的影響

對于AB、C三組聚氨酯,在軟段組成相同的情況下(組內),涂層織物的透濕性能與涂層劑中的醚鍵含量近似呈正比關系,而防水性能則與其近似呈反比關系。然而,盡管這種變化趨勢沒有本質上的變化,但在不同組間,這種趨勢卻明顯地減弱了。

這是由于從A組到C組,盡管涂層劑中的醚鍵含量在增加,但同時軟段的含量及其平均分子量卻在不斷下降,從而導致聚氨酯的軟、硬兩相分離程度不斷惡化。此時,有更多的硬鏈段溶入軟段相區,從而限制了軟鏈段的活動能力;改善了材料的成膜性和機械性能。這在一定程度上延緩了涂層織物透濕性能隨涂層劑中醚鍵含量的增加而提高及其防水性下降的趨勢??梢?,影響親水性聚氨酯防水、透濕性能的主要因素為軟段相區中親水性軟鏈段的活動能力,而軟鏈段的活動性又與其平均分子量和含量密切相關。

然而,存在于A、B、c組間的聚氨酯防水、透濕性能的變化在D、E、F三組間卻難以發現。這是因為,作為軟單體的PEGl000PTMGl000具有相同的分子量,它們之間配比的變化并不會引起聚氨酯軟鏈段平均分子量及其含量的變化,從而對聚氨酯的微相分離結構的影響較小。

需要指出的是:與涂層織物透濕率隨聚氨酯中醚鍵濃度的變化相比,涂層織物的防水性隨聚氨酯中醚鍵濃度的變化呈現出了明顯的分散性。這可能是由于PEGl000的成膜性較差,隨PEGl000用量的提高(E組到G),聚氨酯的成膜能力相對下降,為維持一定的防水性能,親水性較強的聚氨酯必須具有更高的硬段含量。

顯然,具有不同微相分離結構的親水性聚氨酯材料,即便是化學結構相同,往往也會表現出明顯不同的宏觀應用性能。

3、結論

31影響親水性聚氨酯材料透濕及防水性能的主要因素為軟段的結構組成、分子量及其含量和涂層劑中醚鍵的濃度,且后者對材料防水、透濕性能的影響比前者更為明顯;硬段的結構和組成對材料應用性能的影響不大。

32涂層織物的透濕性能與聚氨酯中醚鍵的含量近似地呈正比關系,而耐防水性能則與其近似地呈反比關系。

33聚氨酯的防水、透濕性能取決于其中親水性軟鏈段的活動性;具有不同微相分離程度的聚氨酯材料,即便是化學結構相同,往往也會呈現出明顯不同的宏觀應用性能。

 

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