表1實驗表明:乙撐基脲具有很好的消醛效果.在室溫下主要生成二羥甲基乙撐基脲(如高溫將縮聚生成樹脂).下面的實驗進一步證明這一點.取自制的

乙撐基脲和甲醛(摩爾比為1∶3)混合,室溫放置1ｈ后于80℃蒸發干.經稱重得到產物的質量與理論計算產物質量相差不大.產物為透明樹脂.

1.2.1酰胺基取代肼與甲醛反應活性研究

1.2.1.1試劑酰胺基取代肼,自制;甲醛,分析純,丹東市勝利化工廠.

1.2.1.2分析方法同1.2.1.2.

1.2.1.3反應活性測試取一定量自制的酰胺基取代肼加入定量水中,加入等當量的氫氧化鈉溶液使其轉變成鈉鹽完全溶于水,加入定量的甲醛,于不同ｐＨ,不同溫度下反應不同時間,測定未反應的甲醛.按下式計算酰胺基取代肼的消醛效率:消醛率(%,質量)=反應掉的甲醛量理論上應反應的甲醛量把理論上應反應的甲醛量定義為理論上1ｍｏｌ的酰胺基取代肼應與2ｍｏｌ的甲醛反應.本實驗中加入了過量的甲醛,一方面為了測定未反應的甲醛,另一方面為了實驗證明酰胺基取代肼分子中除端胺基外其它胺基上的氫是否也和甲醛反應.

1.2.2.4結果與討論實驗結果見表2,表3.

表2不同ｐＨ值時反應時間與消醛率的關系

ｐＨ反應時間/ｈ消醛率/%

0.5 8 9.9

2～3 1.0 94.6

5.0 1 25.1

0.5 7 0.9

5～6 1.0 89.7

5.0 10 8.5

0.5 4 8.2

9～10 1.0 56.4

5.0 7 5.2

表3反應溫度對消醛率的影響

反應溫度/℃消醛率/%

25 56.4

50 61.2

80 101.2

100 142.1

合成的酰胺基取代肼具有較高的活性,無論在酸性或堿性條件下都能與甲醛反應,但在酸性條件下有更高的活性.隨溫度的升高反應速度明顯提高.表2、表3實驗表明在高溫及強酸性條件下消醛率可超過100%,這說明1個分子酰胺基取代肼在一定條件下可以和2個以上的甲醛反應.這只能說明除酰胺基取代肼的端胺基(ＮＨ2)外,其它胺基氫在一定條件下也可以和甲醛發生親核加成反應.